Als het goed is zie je daar voor alle geinstalleerde thema's een mapje staan. Je kiest vervolgens het mapje van het thema dat jij gebruikt, want die wil je aanpassen. Dus als jij het thema Human gebruikt, dan is het het bestand /usr/share/themes/Human/gtk-2.0/gtkrc
Ik zie net dat bij mij niet alle thema's een gtk-2.0 mapje hebben. Er zijn er ook die alleen een metacity-1 mapje hebben. Waarschijnlijk gebruiken die een standaard versie ofzo, dat weet ik even niet

.
Bedenk dat je root moet zijn om dingen in /usr/share/themes aan te passen.