Je kunt je Hotmail-mail natuurlijk ook via een andere SMTP-server versturen, al bestaat er dan een kleine kans dat spamfilters hier op afknappen (heb ik nooit last van gehad).
Zelf gebruik ik voor verzenden via de SMTP van Hotmail wel poort 25; let er op dat deze SMTP authenticatie vereist, bovendien heb ik hier (Thunderbird) nog “Use TLS, if available” aangevinkt.
Hopelijk helpt dit je nog wat verder.